《女神捕之迷局》设定在明朝末年，江南遭受严重干旱，百姓苦不堪言。此时，一桩震惊朝野的贪污案——“两河工程款”案爆发，曹化之被指控为幕后黑手，引起公愤。女捕快铁飞花立下军令状，誓要将曹化之捉拿归案。

铁飞花追踪至陈口县，经过一番明查暗访，终擒获“曹化之”。然而，此人却自称曹一风，乃县衙小捕快，否认贪污罪行。押解途中，铁飞花屡遭刺客拦截，意图夺回“曹化之”。曹一风趁机逃脱，但很快又落入劫匪之手，幸得铁飞花及时救援。

铁飞花故意放出风声，吸引幕后黑手现身。通过一系列智斗与较量，她发现京城裘大人与案件有染，并设计引出更多涉案官员。最终，在曹一风的协助下，铁飞花利用诱敌之计，迫使工部尚书魏存平等人招供，幕后真凶“越王爷”浮出水面。此案不仅揭露了朝廷内部的贪腐，也让曹一风这位小捕快因协助破案而声名鹊起，获封都察院六品之职。